加氢裂化装置停工安全事项
1)正常停工(1)停工时高压系统应严格执行“先降压后降温”的原则,且温度小于150℃时,降温速度应小于25℃/h,以免产生脆性破坏;(2)停工时高压系统还应遵守“先降温后降量”的原则;(3)反应压力降到3.5Mpa前,反应温度应大于135℃;(4)卸催化剂前,高压系统应采用轻油汽提、热氢汽提、氮气的多次升压、泄压流程,直至或燃性气体含量小于1%,苯含量小于1μg﹒g-1;(5)缷催化剂过程中,操作人员应结伴作业,H2S检测仪,佩戴防毒面具,用氮气连续吹扫掩护,防止缷剂时着火及羰基镍(允许暴露浓度0.007mg﹒m-3)中毒;(6)缷催化剂后,操作人员应佩戴氧呼吸器面罩,连续氧分析警报器,在专业救护人员监控下入反应器;(7)停工后应对高压设备进行内外部检验、壁厚检验、磁粉检测、渗透检测、超声检测、硬度检测、堆焊层铁素体含量测定、金相检验等多种检验,确保设备在安全条件下运转;(8)停工后应对奥氏体不锈钢设备进行干燥的氮气保护,打开设备前可用符合标准的苏打水溶液进行中和清洗。2)紧急停工(1)当发生反应器“飞温”、装置着火等紧急情况时,应启动快速紧急泄压系统,停新氢压缩机、反应(循环氢)加热炉和高压注水泵;(2)当循环氢压缩机故障、冷高压分离器(或循环氢压缩机入口缓冲罐)液位过高时,应停循环氢压缩机和高注水泵,并启动慢速紧急泄压系统;(3)高压进料泵出口流量过低、高压进料泵故障时,应停该高压进料泵,并启动备泵;(4)反应(循环氢)加热炉流率过低、燃料压力过低、反应器入口温度过高、炉管爆炸或着火时,应停反应(循环氢)加热炉;(5)冷高压分离器、热高压分离器、循环氢脱硫塔液位过低时,应关闭从高压到低压的阀门。(6)新氢压缩机故障、新氢压缩机入口缓冲罐液位过高、供氢装置发生故障时,应停新氢压缩机和高压进料泵;(7)仪表风故障时,应停新氢压缩机和高压进料泵,并维持循环氢压缩机的最大流量和急冷氢的最大流量。19.7加氢裂化装置安全性分析[1~7,15~16]19.7.1火灾危险性分析加氢裂化装置所用原料、所得产品多为易燃、易爆物质,装置危险性为甲类见表19-2。各物料在加工过程中处于高温、高压环境中,当泄漏温度超过其自燃点、泄漏遇静电或遇热可能引发火灾。表1?生产过程中主要原料、中间产品、产品火灾危险性分类
介质名称性质爆炸极限/V%闪点/℃自燃点/℃火灾危险类别氢气燃料气液化气石脑油喷气燃料柴油减压蜡油DMDSMDEA硫化氢易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易爆易燃易燃易燃易燃易燃易爆剧毒4.1~74.23~132~91.4~7.61.4~7.51.5~4.52.2~19.74.3~45.5<2828~4545~120>12015>139570~590650~750426~537℃510~530380~425350~380300~380339290~370甲甲甲A甲B乙A丙A丙B甲丙A甲1)?氢气(H2)H2自燃点:570~590℃,爆炸极限:4.1%~74.2%,火灾危险类别:甲。H2与空气可形成爆炸性焜合物,遇热或明为即发生爆炸。在低凹谈不易积存,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸,H2还会与氯、溴等卤素剧烈反应。H2与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升,即热起来,因此特别小心,H2释压管线或压缩排到大气时,或任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。灭火:①灭火剂:雾状水、泡沬、二氧化碳、干粉;②切断气源;③若不能切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;④喷水冷却着火设备;⑤可能的话,将着火设备从火场移至空旷处。2)?硫化氢(H2S)H2S自燃点:292~370℃,爆炸极限:4.3%~45.5%,火灾危险类别:甲。H2S与空气或形成爆炸性混合物,高能热或明火即发生燃烧爆炸。遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。(1)?灭火①灭火剂:泡沬、二氧化碳、雾状水;②切断气源;③若不能切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;④喷水冷却着火设备;(2)?泄漏处置①应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;②严格控制一切火源;③喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。(3)?防护措施:①工作场地严禁吸烟;②生产过程密闭;③全面通风;④进入着火现场,应穿自供氧式呼吸装备的防护服,防止因缺氧发生危险;⑤不应携带探照灯、电机及开关等可能产生电火花的设备。3)?氨(NH3)NH3自燃点:651℃,爆炸极限:15%~28%。NH3与空气可形成爆炸怕混合物,高能热或明火即发生燃烧爆炸。与氯、溴等卤素剧烈反应。遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。(1)灭火①灭火剂:泡沬、二氧化碳、雾状水;②切断气源;③若不能切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体;④喷水冷却着火设备。(2)泄露处置:①应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;②严格控制一切火源;③喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。4)液化石油气[7]液化石油气的主要组分:丙烷、丁烷、丙烯和丁烯等。在常温常压下能迅速挥发。丙烷、丁烷、丙烯和丁烯由于比空气重而更为危险。这些烃类从容器中漏出呈云雾状沉积在地面上。除非有4.5%/s以上的风速,这些物质是不易扩散至大气中去的。在装置地面上常设在明火加热炉。对有可能产生云雾状物烃类的操作,将会有潜在导致爆炸的危险。液化石油气闪点:<28℃,自燃点:426~537℃,爆炸极限:2%~9%,火灾危险类别:甲A。液化石油气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生燃烧爆炸。与氯、溴等卤至少剧烈反应。蒸气比空气重,能经较底处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。(1)?健康危害①急性危害眼睛接触:可引起冻伤。皮肤接触:可引起冻伤。组织冻伤后引起疼痛。吸入:本品较空气重,若通风不良可引起窒息。症状有头痛、头昏、呼吸短促、乏力、困倦和耳鸣;如果窒息进一步加重,可引起恶心、呕吐、肌肉无力和意识不清,最后抽搐、昏迷和死亡。②慢性危害长期接触可引起头昏、乏力、视物不清、体重降低或贫血,或影响肝、肾功能等。皮肤接触可引起皮肤发红、干燥、皲裂。长期暴露在可燃浓度可引起神经损害、周围神经病、骨髓损害、神经衰弱。③环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。④燃爆危险极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。(2)?急救措施皮肤接触,若发生冻伤:立即用冷水冲洗冻伤部位10~15min,最好能将冻伤部位浸入冷水中,不要摩擦。禁用热水和热辐射。用清洁、干燥敷料覆盖,就医。眼睛接触,立即起下下眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min。就医。(3)?消防措施危险特性:极易燃,与空气混合能开成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散致电相当远的地方,遇火源会着火回燃。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。灭火注意事项:消防人员应佩载正压自给式呼吸器,穿防火服。(4)?泄漏应急处理应急行动:迅速撤离泄漏区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员应戴自给正压式呼吸器,穿静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附或吸收材料盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。(5)?操作处置与储存操作处置注意事项:密闭操作,全面通风。提供良好的自然通风条件。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆弄照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。(6)?接触控制与人体防护:工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供良好的自然通风条件。呼吸系统防护:高浓度环境中,建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴一般作业防护手套。其他防护:工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业,需有人监护。5)石脑油石脑油的主要组分:戊烷和己烷等。石脑油闪点:<28℃,自燃点:510~530℃,爆炸极限:1.4%~7.6%,火灾危险类别:甲B。石脑油蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。蒸气比空气重,能经较底处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。(1)处理石脑油应考虑的事项:①取样和排放石脑油可能造成危害,一定要采取适当的设备和措施;②当自设备中排放石脑油液体或水时可以冻凝,排放管应伴热保温,以不使水结冰堵塞流动为宜;③密切注意石脑油的泄漏,漏出来的少量液体会导致极为危险的蒸汽云雾;④装有石脑油的容器暴露于火焰时,应用水喷淋该容器,以防止器壁破裂;⑤在处理石脑油的区域,不允许有热作业。(2)灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土、蒸汽;(3)泄露处置①如有轻烃泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;②切断火源;③切断泄露源;④防止进入下水道、排洪海参等限制性空间;⑤小量泄露用砂土或其他惰性材料吸收;⑥大量泄露构筑围堤或坑收容;⑦用泡沫覆盖,降低蒸汽危害;⑧用防爆泵转移至槽车或容器内,回收或运至废物处理场处理。6)喷气燃料喷气燃料闪点:28~45℃,自燃点:380~425℃,爆炸极限:1.4%~7.5%,火灾危险类别:乙A。喷气燃料为高闪点易燃液体,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇高能热或明火即发生爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。(1)灭火剂:泡沫、雾状水、干粉、砂土;(2)泄露处置:①如有喷气燃料泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;②切断火源;③喷水雾可减少蒸发;④大量泄露构筑围堤或坑收容;⑤收集、转移、回收或无害化处理。(3)防护措施:①工作场地严禁吸烟;②生产过程密闭;③全面通风;④高浓度接触时,佩戴自吸式防毒面具,必要时,佩戴安全防护眼睛和耐油手套;⑤穿防静电服;⑥注意检测空气中的浓度。7)柴油柴油闪点:45~120℃,自燃点:350~380℃,爆炸极限:1.4%~4.5%,火灾危险类别:丙A。柴油遇高能热或明火接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇高热,容器内压增大,有导致设备开裂和爆炸的危险。(1)灭火剂:泡沫、雾状水、干粉;(2)泄漏处置:①如有柴油泄漏,应疏散污染区人员至安全区域,并进行隔离,严格限制进入;②切断火源;③喷水雾可减少蒸发;④大量泄露构筑围堤或坑收容;⑤收集、转移、回收或无害化处理。(3)防护措施:①工作场地严禁吸烟;②生产过程密闭;③全面通风;④特殊情况,佩戴自吸式防毒面具,必要时,佩戴安全防护眼睛和耐油手套;8)催化剂的自燃未再生的废催化剂粘结和吸附有各种烃类、金属化合物、如FeS、Ni(CO)4等,打开反应器,废催化剂暴露在空气中,硫化亚铁便迅速与氧发生氧化自燃,原料中微量铁和低合金钢管及设备脱落的铁可能有助于反应器硫化铁的积聚,硫化铁的自燃能点燃废催化剂,使反应器内着火。预防措施:为了防止反应器内形成易爆的H2+O2混合物,在卸催化剂的整个过程中,用N2连续吹扫废催化剂。用N2封住或用纯碱溶液注满反应器,反应器温度必须冷却到50~60℃或更低,然后打开反应器,此时废催化剂方可暴露于空气中。反应器必须冷却到低于60℃,以避免硫化铁自燃,原料中微量铁和低合金钢管及设备脱落的铁可能有助于反应器硫化铁的积聚,硫化铁的自燃能点燃废催化剂,使反应器内着火。9)硫化亚铁的自燃[6]加氢裂化装置为典型的载硫装置,反应部分、分馏系统、液化气脱硫部分均处于硫化氢工作环境,硫化氢与设备材质发生化学反应,在设备和管道表面生成FeS、FeS2、Fe2S3等几种物质的混合物。当打开设备检修时,硫化亚铁便迅速与氧发生氧化自燃,自燃时不产生火焰,只是发热到炾热状态,当达到一定温度时可引起其它物质燃烧,从而损坏设备材质。硫化亚铁自燃时会产生二氧化硫等有毒气体,严重危害设备检修人员的身体健康。(1)?预防措施隔离法:用氮气保护、水封佑护等防止硫化亚铁与空气中的氧气接触。隔离法适用于在线保护,但在检修过程中很难有效防止硫化亚铁的自燃。钝化法:用钝化剂进行设备处理,将易自燃的硫化亚铁转变为较稳定的化合物。纯粹的钝化法成本较高,且油垢的存在使得不能完全将硫化亚铁从设备上除去。清洗法:将硫化亚铁从设备上清除,如对设备进行机械清洗、化学清洗等。清洗法包括物理清洗的化学清洗,物理清洗主要是利用特殊机械清洗设备表面垢层,化学清洗通常有碱洗、酸洗、有机溶剂清洗,以及根据不同结垢采用的表面活性剂与碱、有机溶剂等组成的合化学清洗溶液的清洗。清洗法简便有效,而且成本低,是比较常见的方法。目前化工设备上广泛采用的化学清洗,实际上是传统的清洗法与钝化法的结合中,即在化学清洗剂中再适当地添加了钝化剂的成分。(2)?化学清洗化学清洗:必须同时具有高效、省时、无腐蚀、无污染,便于操作和使用成本低。硫化亚铁钝化清洗剂:主要由表面活性剂,加入适当比例的碱、螯合剂、缓蚀剂、钝化剂等有效成分合成,具有很强的水溶性和分解性。表面活性剂的作用是降低液体表面张力,具有产生湿润、渗透、去污和发泡等一系列表面活性作用,使设备表面的油污和固体污粒进入清洗液中;螯合剂主要用来使硫化亚铁转化为可溶性的氧化铁和硫,并使硫化氢的释放减少;碱的作用一般是脱脂;缓蚀剂能保护设备表面,使其免遭介质腐蚀;钝化剂刚能降低设备材质上铁的电化学活性,使其表面发生变化和钝化,形成保护膜,较好地抑制铁溶解的阳极反应,减少设备清洗后再使用过程中硫化亚铁的生成,起到对设备的保护作用。化学清洗步骤:①根据清洗设备的流通体积,按规定溶液浓度准备钝化清洗剂。②将钝化清洗剂在准备好的配液槽中与水混合均匀,制成规定溶液浓度。③通过加剂泵由临时管线将钝化清洗剂注入清洗设备,并由溢流管线返回配液槽。④循环2~4h。⑤随着清洗过程的进行,钝化清洗剂溶液的颜色逐步变淡,直至无色,此时清洗过程结束。⑥分析溶液的pH值、COD值后,将钝化清洗溶液排放至回收设备(如:污水处理场)。10)CS2火灾消防CS2为极易燃挥发液体,在白天看不到着火燃烧的火焰,135.6℃自燃,象灯泡蒸汽管线或废气自排放管线与CS2接触会发生着火,SO2有害气体。因此,进入着火现场必须穿戴防护服、防化眼镜、防毒面罩、自供氧式呼吸装备,灭火介质可采用CO2或干燥化学剂,冷却着火区域避免CS2二次引燃。19.7.2生产岗位危险因素分析生产中主要危险设备及危险岗位见表19-3。表3?主要生产岗位危险因素分析
场所或设备介质危险性加氢精制反应器、加氢裂化反应器高压换热器氢气(或反应进料)加热炉脱丁烷(戊烷)塔底重沸炉常压(减压)分馏塔底重沸炉新氢(循环氢)压缩机加氢进料(循环油)泵分馏部分泵高压空冷器高压分离器催化剂装填硫化剂储罐系统分馏部分塔溶剂再生塔油、油气、氢气、H2S油、油气、氢气、H2S油、油气、氢气、H2S油、油气、氢气、H2S油、油气、氢气、H2S、烃类气体蜡油油气、油油、油气、氢气、H2S油、油气、氢气、H2S粉尘DMDSH2S、烃类气体H2S、烃类气体、胺液高温、高压、泄漏时易燃易爆、有毒高温、高压、泄漏时易燃易爆、有毒高温、高压、泄漏时易燃易爆、有毒高温、噪声、泄漏时易燃易爆、有毒高温、噪声、泄漏时易燃易爆高压、噪声、泄漏时易燃易爆高压、噪声、易燃易燃、噪声高压、噪声、泄漏时易燃易爆、有毒高压泄漏时易燃易爆、有毒有毒泄漏时有毒、易燃易爆多数有毒、高压泄漏时易燃易爆有毒、易燃易爆19.7.3有毒、有害物质危险性分析生产中使用、产生的部分物料为有毒物质,对人体能产生一定程度的危害作用。1)H2S[3~5,11]加氢裂化装置大部分工艺介质中均不同程度含有H2S,高分污水、汽提塔顶、再生塔顶等部位容易造成H2S富集。(1)?H2S物理化学特性常温常压下为无色气体,分子量:34.09,具有强烈的臭蛋样气味,易溶于水生成氢硫酸,也可溶于醇类、甘油、石油制品中,气体比空气略重,相对密度为1.189,绝热指数:1.30,沸点:-60.2℃,熔点:-82.9℃,标准状态粘度:0.01166cP,临界压力:8.73Mpa(A),临界温度:100.4℃,标准状态粘度:0.01166cP,爆炸极限:4.3%~45.5%;自燃点:290℃;化学性质不稳定,在空气中容易燃烧及爆炸;对金属具有很强的腐蚀性,也易吸附于各种织物;属于神经性毒物,对呼吸道和眼有明显刺激作用,低尝试时刺激作用明显,高浓度时,表现为中枢神经系统症状,严重时可引起死亡,危害程度Ⅱ级,车间最高允许浓度10mg.m-3(2)?毒理H2S为窒息性气体,进入人体后,使血液运氧能力或组织利用氧的能力发生障碍,造成人体组织缺氧的有害气体。H2S主要经呼吸道进入,皮肤吸收很少,进入体内后迅速氧化成硫化物、硫代硫酸盐或硫酸盐,经过肾脏由尿排出,小部分则以原来的形态由肺脏排出。H2S是强烈的神经毒物,对粘膜有刺激作用。H2S对眼和呼吸道粘膜有很强的刺激作用,与粘膜表面的钠作用生成硫化钠,在眼部可引起结膜炎和角膜溃疡;在呼吸道可引走支气管炎,甚至造成中毒性肺炎和肺水肿。H2S的危害作用主要是它与细胞呼吸酶中的三价铁结合,抑制了酶的活性,使组织细胞内氧化还原过程发生障碍,造成组织缺氧。同时对其他一些酶的活性也有影响,例如与谷胱甘肽结合,使有关的酶失去活性,并能使脑、肝中的三磷酸腺苷酶的活性降低,H2S并不与正常血红蛋白起作用,但可以与高铁血红蛋白结合成硫高铁血红蛋白。(3)?临床表现由于H2S常浓度>900mg.m-3,嗅神经麻痹而嗅不出硫化氢的存在,故不能依靠其气味强烈与否来判断硫化氢的危险程度,高浓度时,可直接抑制呼吸中枢,迅速窒息死亡。见表19-14轻度中毒多因较长时间接触低深度H2S所致,主要表现为明显的眼及上呼吸道刺激症状,如眼痛、流泪、羞明,眼睑痉挛、视力模糊或有彩环出现,流涕呛咳、胸痛、胸闷、恶心等;沿有逐渐加重的全身症状,如头痛、头晕、乏力、心悸、呼吸困难、冷汗淋漓、甚至可发生晕厥或意识模糊。表4不同浓度H2S对人体的危害
H2S浓度/μg.g-1人的表现50~眼睛发炎、刺激呼吸道粘膜3~15min后,引起咳喘、刺激眼睛、失去嗅觉迅速破坏嗅觉,灼烧眼睛和喉咙数分钟内引起眩晕,失去知觉,判断能力和平衡,呼吸困难很快造成昏迷,不省人事抑制呼吸中枢,迅速窒息而死亡中度中毒多因轻度中毒后继续吸入H2S气体或吸入较高浓度硫化氢(300~600mg.m-3)而直接引出,出现化学性肺炎及化学性肺水肿,患者呼吸困难、胸闷、气短、心悸、头痛、头晕、恶心等明显加,很快由意识模糊陷入昏迷状态。查体可见患者面色灰白或发绀、皮肤湿冷、意识丧失、呼吸浅快、脉搏频弱、心音低钝、肺内可闻干性可湿性罗音;血压初可正常或偏高,继则下降;瞳孔常散大。各种生理反射减弱或消失;体温升高。重度中毒多因吸入高浓度H2S引起,重者可在数秒钟内昏迷倒地,似电击样,甚至造成呼吸中枢麻痹、死亡,病人常表现为深度昏迷,全身痉挛或强直,大小便失禁,皮肤湿冷发绀,瞳孔散大或缩小或不等大,生理反射全部消失;呼吸浅快而不规则,肺内可闻及散在的湿罗音;心音低钝,心律快而不齐,心电图可显示ST-T波及各种心律失常表现;病人常陷入休克状态;肌张力多增高,但严重者肌张力反见低下。此期人往往有多种合并症存在,如肺炎、肺水肿、脑水肿,酸中毒、休克、心肌损害,肝肾损害等。(4)?预防眼睛防护:戴化学品眼睛和面罩避免眼睛接触;皮肤防护:穿防护服、避免长期或经常重复接触该物质;呼吸防护:穿空气呼吸器;通风:严格遵守安全操作制度,在进入硫化氢环境作业区,应进行充分通风,确认安全后方可进入作业区,工经常检查安全操作制度的执行情况,并加强安全宣传教育。(5)?治疗眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,紧急去医院;急性中毒患者应立即脱离中毒现场,移到新鲜空气处进行抢救;硫化氢中毒易引起患者昏迷及呼吸心跳停止,应随时进行复苏治疗;现场急救时可采用高浓度氧治疗,高压氧能明显提高血液溶解氧的含量,有助于氧在组织中的弥散和水肿组织的供氧;轻度中毒患者移至空气新鲜处,自行缓解,但嗜睡,头痛、头晕乏力、恶心等症状可能延续数日方渐消失,一般无合并症及后遗症发生;中度中毒患者若移离中毒现场积极抢救,昏迷可较快复苏,但嗜睡、烦躁、头痛、头晕、乏力、恶心、食欲不振等症状可持续相当时日,重度治疗难度大,愈后可能留一些后遗症如神经衰弱、植物神经功能紊乱、性功能障碍等。2)羰基倾倒物[3~5,10]羰基化合物是催化剂缷出过程中,元素Ni、Fe、Co、Mo与CO低温反应的产物。典型的反应:Ni+4CO→Ni(CO)4Fe+5CO→Fe(CO)5Fe+9CO→Fe(CO)93Fe+12CO→Fe3(CO)122Co+8CO→C02(CO)8Mo+6CO→Mo(CO)6羰基化合物均具有毒性,而羰基镍[Ni(CO)4]的毒性最大。温度越低越易生成[Ni(CO)4],在相同温度及CO浓度下,压力越高越易生成。Ni、Fe、Co、Mo的来源:催化剂含有的Ni、Co、Mo;原料油中Ni、Fe、Co、Mo沉积在催化剂上。CO的来源:制氢装置产生的氢气中携带的CO;当停工使用N2保护,氮气中氧含量高、反应器订层温度高时,催化剂上的积炭也可形成CO。控制措施:严格控制制氢装置CO<10μg.g-1(即:0.007mg.m-3),否则不允许打开反应器或缷催化剂。(1)?羰基化合物物理化学特性(见表19-5)表5几种羰基化合物物理化学特性
项目Ni(CO)4Co2(CO)8Fe(CO)5Fe(CO)9Fe3(CO)12Mo(CO)6颜色状态沸点/℃相对密度蒸气压/mmHg形成条件分解温度/℃清澈液体431.31238(15℃)30~50℃50℃(1MPa)橙色结晶体1.730.72(15℃)220℃(15MPa)60℃(1MPa)清澈液体104.61.45326(16℃)173℃(20MPa)130℃(1MPa)黄色片状2.085
NH3浓度/mg﹒m-3接触时间/min人的表现NH3浓度/mg﹒m-3接触时间/min人的表现0.5~1<3.59.847.27070~14014045454545303030感觉到气味可以识别气味无刺激作用鼻咽有刺激感,眼有灼痛感呼吸变慢,皮肤电阻逆转可以工作眼和上呼吸道不适,恶心头痛140~210175~3505537001750~45003500~70002828尚可工作,但有明显不适鼻和眼刺激、呼吸脉搏加速强烈刺激,可耐受,不能工作立即咳嗽危害生命立即死亡(3)临床表现轻度中毒:症状:流泪、咽痛、声音唭哑、咳痰并可伴有干性罗音、头痛、乏力等;体征:眼结膜、咽部充血、水肿、肺部有干性罗音。中度中毒:症状:声音唭哑、剧烈咳嗽、有时伴血丝痰、胸闷、呼吸困难并常伴有头晕、头痛恶习、呕吐及乏力等;体征:呼吸频速,轻度紫绀,肺部有进一步显罗音。重度中毒:症状:剧烈咳嗽,咳大量粉红色泡沬痰,气急胸闷,心悸等,常有烦躁恶心,呕吐或昏迷等。体征:呼吸窘迫,明显紫绀,双肺布满干湿罗音。(4)?治疗轻度中毒:应迅速脱离现场到新鲜空气,局部有灼烧时可用水冲洗,经医生检查,治疗眼及咽部。中度中毒:迅速将患者移至空气新鲜处,维持呼吸、循环功能,彻底冲洗被污染的眼和皮肤,卧床休息,保持安静,速请医生诊治。重度中毒:患者应迅速脱离现场,给氧吸入,控制肺水肿发生,保持安静及空气畅通及时冲洗污染和灼伤的皮肤,可先用水冲洗,再用硼酸溶液冲洗,眼灼伤时也应在早期进行水冲洗,使用油膏防止粘接,迅速请医生诊治,氨腐蚀性极强,呼吸道粘膜受损较重,症状易反复,注意观察防止气胸,喉头水肿,支气管粘膜坏死、脱落导致窒息或纵膈气肿,或较明显的心、肝或肾等脏器的损害,尽可能地进行血气监护。4)?二硫化碳(CS2)加氢裂化装置CS2浓度较高的位:注CS2设施。CS2的来源:催化剂硫化需要的外供硫化剂:如CS2。(1)?CS2物理化学特性:清澈、无色;恶臭气味;分子量:76.1;沸点:46.5℃;熔点:-110.8℃;闪点(闭口):-30℃;饱和蒸汽压(28℃):400mmHg;饱和蒸汽密度:2.64;水中溶解度:微溶;相对密度:1.261;单位体积挥发度:100%:挥发速率:大于1(H2O=1);爆炸下限(LEL):1.3%,爆炸上限(UEL):44%;自燃点:135.6℃。(2)?危害:CS2?可造成强烈刺激作用,吸入、皮肤吸收而中毒,从而影响中枢神经系统,引起头痛、恶心、头晕、目眩、有麻醉感觉,甚至死亡。长期接触在CS2中可能引起肾和肝脏损坏等。眼睛接触:眼睛与蒸汽和液体接触会产生剧烈疼痛和刺激;皮肤接触:CS2蒸汽接触会导致皮炎、灼伤、皮肤结疤和刺激粘液膜;呼吸接触:刺激中枢神经系统,吸入低浓度CS2气体会导致头痛、头晕和昏沉、咽喉和口唇干燥、胃部炎症及体内器官的严重中毒;吸入高浓度CS2会产生麻醉、呕吐、伤害神经中枢甚至死亡。伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短;吞食接触:从食道吸收了该物质,会造成意识模糊,痉挛和死亡。少量吞食会导致呕吐腹泻和头痛。(3)?预防眼睛防护:戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触;皮肤防护:穿不透气防护服、避免接触该物质;呼吸防护:穿空气呼吸器;通风:保持空气中浓度低于暴露标准。(4)治疗眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,紧急去医院;如果呼吸停止应输氧,对口呼吸有害于施救者;在没有充分对呼吸和皮肤的保护措施前,不要试图营救受害者。吞食接触:如果还有清醒的意识就喝大量的水。用手指抠动咽喉将胃里的东西呕吐出来,喝水,看医生。(4)?泄漏后的处理步骤立即将泄漏区域人员疏散;撤去所有的着火源并提供最大量通风;进入现场人员,应戴好供氧式防毒面具,戴好防护眼镜;将泄漏区域用坎墙挡好,对于大量的外溢,用水冲洗该溢出区域并用泵将CS2和水的混合物送入水密闭容器中重新分离;将可见的溢出液体清除后,用大量苏打水冲洗该区域,并且保护最大通风量直到所有的有害气体消除;5)?二甲基二硫化物(DMDS)[8]加氢裂化装置DMDS浓度较高的部位:注DMDS设施。DMDS的来源:催化剂硫化需要的外供硫化剂:如DMDS。(1)DMDS2物理化学特性:灰黄液体;0.9μg˙g-1可嗅到腐烂的蔬菜味;沸点109.6℃;相对密度:1.0625;蒸气密度:3.24;挥发性:100%;分子量:94.2;冰点:-84.7℃;蒸气压(20℃):0.32Psia;不溶于水,溶于酒精和醚;闪点(开口杯):16℃;自燃温度:>300℃;爆炸下限(LEL):1.1%,爆炸上限(UEL):16.1%。(2)毒性数据口服致死量LD50(小鼠):395mg˙kg-1;吸入致死量LC50(大鼠):805μg˙g-1;经皮致死量DL50(兔子):>2000mg˙kg-1;皮肤刺激性(兔子):轻微刺激;眼睛刺激性(兔子):有刺激;活性污泥毒性:500mg˙cm-3。(3)危害眼睛接触:该物质轻微刺激眼睛,可造成视觉长期(数天)模糊,症状:疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;皮肤接触:该物质为中度皮肤刺激剂,可造成皮肤表面长期(数天)伤害,症状:疼痛、肿胀、发热、起皮及变色,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;呼吸接触:可造成体内器官的适度中毒,吸入浓度大于暴露标准会损伤中枢神经系统,症状:头痛、眩晕、无胃口、协调能力消减并损失;伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短;吞食接触:可造成体内器官的适度中毒。(4)预防眼睛防护:戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触;皮肤防护:穿不透气防护服、避免接触该物质;呼吸防护:穿空气呼吸器;通风:保持空气中浓度低于暴露标准。(5)治疗眼睛接触:睁开眼睛时,立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min;皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;呼吸接触:立即移送到新鲜空气处;(6)泄漏后的处理步骤①撤去所有的火源;②用惰性吸收容纳,用次氯酸盐溶液消除稀释冲淡气味;③不产生火花的工具清除溢出物;④放入合适的容器中处理掉;6)一氧化碳(CO)加氢裂化装置CO浓度较高的部位:高压反应部分、新氢压缩机部分。CO的来源:制氢装置产生的氢所中携带的CO;当停工使用N2保护,氮气中氧含量高、反应器床层温度高时,催化剂上的积炭也可形成CO。(1)?CO物理化学特性无色无味的毒气;分子量:28;沸点:-191℃;相对密度:0.967;熔点:-207℃。(2)?CO毒性可以替代血液中的氧,如果人体内的浓度过高会在短时间内导致死亡;使得血液中的氧不能到达组织而造成窒息;CO在空气中的最大允许浓度为100μg˙g-1;它可以燃烧,其爆炸极限为12.5%~74%(体积百分数)。(3)?治疗如有中毒者,应将其移至空气新鲜处,如果出现呼吸停止症状应做人工呼吸,直至医生到来。7)?氢气(H2)H2是无色无味,无臭可燃气体。比重极低仅是空气比重的0.07,在低凹处不易积存,爆炸极限为4%~75%极宽,在空气中含量达到爆炸极限范围均可引起爆炸。H2本身无毒,但可引起人员窒息,甚至死亡。H2与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升,即热起来,因此特别小心,H2释压管线或压缩排到大气时,可任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。(1)?H2物理化学特性常温常压下为无色气体;分子量:2.016℃;沸点:-252.78℃;相对密度:0.06952;自燃温度:586℃;爆炸极限:4%~75%。8)催化剂加氢裂化装置催化剂主要由Co、Mo、Ni、W等金属组分和Al2O3、SiO2等载体组成。(1)?催化剂的物理化学特性:无味、圆形、球形、三叶形、四叶形颗粒;熔点:1684~2240℃;微溶至不溶于水;密度:0.5~1.0kg˙m-3;挥发度:<3%。(2)?毒性数据加氢裂化装置催化剂所含的51%的动物在第10次接触时死亡;Ni化合物具有潜在的致癌作用;(3)?危害眼睛接触:该物质轻微刺激眼睛,可造成视觉长期(数天)模糊,症状:疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊,伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性;皮肤接触:由于催化剂含有敏第剂万分,长时间、反复接触皮肤会导致皮肤过敏;呼吸接触:吸入催化剂粉尘可引起呼吸道炎症,也可能引起过敏性呼吸反应,从而引起哮喘,症状:流鼻涕、喉咙疼痛、咳嗽、支气管炎、肺水肿及呼吸困难;吞食接触:可引起消化道炎症,症状:恶心、呕吐及腹泻。(4)预防眼睛防护:戴化学品护目镜;皮肤防护:穿防护服、戴手套避免接触该物质;呼吸防护:穿空气呼吸器;通风:保持空气中浓度低于暴露标准。(5)治疗眼睛接触:立即摘下眼镜,翻开眼睑,用新鲜水冲洗眼睛至少15min,若有炎症,立即去医院;皮肤接触:脱掉受污染的防护服,用肥皂和水彻底清洗皮肤,并立即去医院;呼吸接触:立即移送到新鲜空气处,若症状不消失,立即去医院;吞食接触:立即饮用水和奶类,去医院。
篇2：汽柴油加制氢车间加氢装置防冻防凝方案
一、目的:
加强汽柴油加制氢车间加氢装置冬季的防冻防凝工作,在外界气温降至各介质冻、凝温度以前采取一些切实有效的措施,避免因介质冻、凝造成管线、设备的损坏和不必要的停工,确保装置的安全平稳生产。
二、防冻防凝方案:
1、新氢压缩机和循环氢压缩机备机的气缸、填料冷却水投用。
2、投软化水站水箱加热盘管,排凝阀微开;两水泵回水箱阀微开,水自运行泵窜到备用泵出口,再经备用泵至备用泵入口(保证泵不倒转);水泵出过滤器两组同时投用;水站冷却器循环水均投用;水箱上水稍开,水箱放空稍开,以保证水箱液位为准。
3、四台压机油站冷却器,循环水都投上,且循环水副线稍开防冻。
4、高压注水去空冷和E2103管程注水阀略开,注水泵总量≯5.8t/h。
5、备用注水泵进出口阀开,水在最小流量调节阀前排凝;运行泵最小流量线略微过量,回罐,并在备用泵最小流量调节阀后法兰放空一部分。
6、软化水罐冷却水付线阀稍开,阀后低点排凝打开。
7、凝结水回软化水罐阀前排凝打开;除氧水进装置阀关闭,去注水罐前排凝阀打开。
8、D-2108存水放净,抽出线去D2102、制氢等处用氮气赶净存水,并打开低点排凝。
9、D-2104北灭火蒸汽回水投用;卫生专用线低点排凝打开(水线、蒸汽线)。
10、反应油采样器冷却水投用。
11、火炬分液罐白班将罐内残液放入地下污油罐(要求脱水包内不见液位)。
12、缓蚀剂槽内加热盘管,冬季投用,玻璃板液位计伴热线投用。
13、水洗罐和碱洗罐伴热线投用。
14、加热炉烧焦蒸汽阀组底排凝开。
15、反应器出入口法兰保护蒸汽线低点排凝。
16、原料油罐第二个白班切水。
17、原料油进装置阀组处蒸汽线底排凝开;反冲洗过滤器吹扫蒸汽处排凝阀微开;污油罐出口扫线阀组处排凝阀微开。
18、各消防蒸汽线最低点排凝微开排凝。
19、燃料气分液罐加热盘管投用,并在第二个白班排液。
20、风罐底排凝微开。
21、地下污油罐加热盘管投用。
22、所有水冷却器或设备等的冷却水副线阀略开。
23、E-2104循环水线安全阀付线阀稍开。
24、各扫线三阀组第一道阀和排凝阀微开。
25、所有阀门井内水抽干,常检查,不得存水。
26、所有备用泵的循环冷却水投用。
27、热油泵的备泵预热线投用。
28、水洗罐上水线排凝稍开,水洗罐往注水罐压完水后,胶管内存水一定要排净,防止胶管冻凝。
汽柴油加制氢车间
2012年11月12日
篇3：硝基苯催化加氢制苯胺安全技术分析
?苯胺是重要的有机化工中间体,广泛地应用于橡胶助剂、染料、感光化学品、医药、农药、炸药及聚氨酯等行业。由于市场需求较大,近几年改建、扩建及新建一批苯胺生产装置。但在苯胺及配套装置生产过程中使用大量易燃易爆、有毒有害的危险化学品,加之生产工艺条件苛刻,装置及控制技术要求严格,使其生产过程事故具有突发性、灾害性的特点。因此,有必要对苯胺的安全生产问题进行认真剖析并提出具体的对策。
1?苯胺生产工艺流程简介
以目前国内先进的35000t/a硝基苯催化加氢制苯胺生产装置为例。苯胺生产中的原料氢与系统中的循环氢混合经氢压机增压至0.2MPa后,与来自流化床顶的高温混合气在热交换器中进行热交换,被预热到约180oC进入硝基苯汽化器,硝基苯经预热后在汽化器中汽化,与过量的氢气合并过热至180oC~200oC,进入流化床反应器,与催化剂接触。硝基苯被还原,生成苯胺和水并放出大量热,利用流化床反应器中的余热锅炉中的软水汽化产生蒸气带走反应热来控制反应温度在250oC~270℃。反应后的混合气与催化剂分离,进热交换器与混合氢进行热交换,用水冷却,粗苯胺及水被冷凝,与过量的氢分离,过量氢循环使用,粗苯胺与饱和苯胺水进入连续分离器,粗苯胺进入脱水塔脱水,然后进精馏塔精馏得到成品苯胺。苯胺水进共沸塔回收苯胺,废水中含苯胺≤500mg/L,去污水车间进行二级生化处理。
2?苯胺生产中的主要危险介质分析
苯胺生产中的危险介质主要是硝基苯、氢气和苯胺。
2.1?硝基苯
硝基苯的分子式为C6H5NO2,相对分子质量为123.11,淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味,能溶于苯、乙醇及乙醚,难溶于水。有毒,多量吸人蒸气或经皮肤吸收都会引起中毒,在车间空气中的最高容许浓度为5mg/m3。
常用的理化数据:相对密度1.205(25℃),熔点5.7℃,沸点210.9℃,闪点87.8℃(闭杯),爆炸下限1.8%(93.3℃),自燃点482℃,蒸气密度4.25g/L。
危险特性:有毒,遇火种、高热能引起燃烧爆炸,与硝酸反应强烈。
储运注意事项:储存于通风阴凉的仓间内,远离火种、热源,避免日光曝晒并且与氧化剂、硝酸分开存放;搬运时轻装轻卸,防止破漏,引起中毒;误触皮肤立即用肥皂水洗涤。
2.2?氢?气
氢气为无色无臭气体,极微溶于水、乙醇、乙醚,无毒、无腐蚀性,极易燃烧,燃烧时发出青色火焰,并发生爆鸣,燃烧温度可达2000℃,氢氧混合燃烧火焰温度为2100℃~2500℃,与氟、氯等能起猛烈的化学反应。
理化常数:密度0.0899g/L,熔点-259.18℃,沸点-252.8℃,自燃点400℃,爆炸极限4.1%~74.2%,最易引爆体积分数24%,产生大量爆炸压力的体积分数32.3%,最大爆炸压力0.73MPa,最小引燃能量0.019mJ,临界温度-239℃,临界压力1.307MPa。
危险特性:与空气混合能成为爆炸性混合物,遇火星、高热能引起燃烧爆炸。在室内使用或储存氢气,当有漏气时,氢气上升滞留屋顶,不易自然排出,遇到火星时会引起爆炸。
储运注意事项:氢气应用耐高压的钢瓶盛装;储存于阴凉通风的仓间内,仓温不宜超过30℃,远离火种、热源,切忌阳光直射;应与氧气、压缩空气、氧化剂、氟、氯等分仓间存放,严禁混储、混运。
2.3?苯?胺
苯胺为无色或淡黄色油状液体,呈弱碱性,具有特殊臭味,微溶于水,能溶于醇及醚,露置在空气中将逐渐变为深棕色,能被皮肤吸收而引起中毒,在车间空气中的最高容许质量浓度为5mg/m3。
理化常数:相对密度1.02(水=1,20℃),凝固点-6.2℃,沸点184.4℃,闪点70℃(闭杯),自燃点为615℃,爆炸下限1.3%,燃烧热3.39MJ/mol,蒸气密度3.33g/L。
危险特性:具有很高的毒性,易经皮肤吸收以及经呼吸道吸人而中毒;中毒现象为头晕、乏力、嘴唇发黑、指甲发黑,甚至呕吐;饮酒后更容易引起中毒,事先服用牛奶则有解毒作用;苯胺可燃,遇明火、强氧化剂、高温有火灾危险。
储运注意事项:储存于阴凉通风的库房内,远离火种、热源并且与氧化剂及食用原料隔离存放。
3?国内苯胺生产装置典型事故分析
国内苯胺生产装置在运行中曾发生多起事故,主要为防爆膜爆炸事故、火警事故、溢料事故、中毒事故和一般事故。
3.1?氢气柜浮筒脱轨似乎倾斜,被迫停工抢修
原因:(1)设计制造存在缺陷,该气柜是工厂自行设计的第一台气柜,最初采用4条螺旋导轨,每条导轨对应水槽上端只装了一对导轮固定浮筒,再加上加工偏差超标准,导轨与导轮配合不好,气柜浮筒配重不均匀,浮筒升至高位时,受力不均导致浮筒变形;(2)供氧速度过大,使气柜浮筒上升速度太快,局部导轨与导轮受力不均,促使变形加大;(3)气柜自动排空系统不畅,排气速度小。
措施:在系统大修时对氢气浮筒加固增加刚度;水槽上新增6根导轨,浮筒上部增加导轮,使浮筒浮起时原来只有下部受导轨导轮控制,上部自由浮动,改为浮筒上下均受导轨导轮控制,使浮筒无论处于任何位置保持垂直状态,使原来存在的隐患消除。
3.2?流化床反应器扩大段法兰处着火
原因:(1)催化剂活化后投料起步温度过低,反应不完全,未反应的物料在过滤管上发生二次反应,温度达400oC,法兰密封垫过热泄漏出气体自燃;(2)3台氢压机自动停车,未及时发现并停加硝基苯。重新开车时,因反应床内积料,配比失调而超温达305oC。
措施:控制初始反应温度,使反应完全。为了防止因氢压机停车事故再次发生,将氢压机纳入DCS(计算机总体分散控制系统)系统监控。
3.3?防爆膜破裂
原因:(1)催化剂再生结束,补压缩空气控制不当超压,防爆膜破裂;(2)更换防爆膜后,启动氢压机时防爆膜再次爆破的原因是:氢气阀门内漏,氢气窜人系统形成爆炸混合物而引起。
措施:控制压缩空气压力;更换部件要试压、试漏。
4?苯胺生产过程与装置危险性分析及对策
苯胺的生产分两部分:硝基苯催化氧气还原,粗苯胺精制及苯胺水回收处理。氧气柜、氢压机、硝基苯汽化器、流化床反应器、氢气换热器等处于正压操作,应防止发生泄漏,引起火灾和爆炸,污染环境,造成人员伤亡。粗苯胺精制系统重点是要防止跑料和蒸干塔堵管。
4.1?氧气柜系统
氧气柜主要是起缓冲作用,减少波动,稳定各生产系统。氧气柜在保障苯胺生产安全的地位越发显得重要,气柜本身的状况直接关系到苯胺生产的安全,在检修时对气柜自身存在的缺陷进行了整改,气柜浮盘的浮动高低进入DCS系统监测,并有上下限报警,和有电视监视系统,相对降低了自身风险。
4.2?氢压机系统
氢压机是苯胺生产的心脏,以年产35000t苯胺装置为例,共有9台氢压机。苯胺生产是长周期连续运行的,一旦任何一台氢压机出现故障都直接危及安全和正常生产。苯胺生产的重要工艺参数之一是氢油比,若氢压机输出氢量低于标准,将造成局部反应温度过高,轻者造成催化剂烧结,严重后果则是火灾和爆炸。1987年江苏某厂,操作工巡回检查,发现温度套管已烧红,反应床严重超温,所幸未酿成大祸。原因是氢压机循环阀未关死,氢气流量过低,氢油比严重失调,反应热聚焦造成严重超温。
4.3?硝基苯汽化系统
液体硝基苯加热到180oC~200oC进入汽化器,在高摩尔比氢存在下,是降膜蒸发汽化过热过程,实际是物理过程,但是如果设计不合理,管理不善,同样会发生严重事故。如江苏某厂生产邻甲苯胺,汽化器发生爆炸。原因在于原料中含多硝基化合物、硝基酚钠、一硝基苯类,汽化后被浓缩过热分解。
硝基苯与苯胺在高温无催化剂情况下会发生缩合反应,生成高沸物。长时间高温加热易分解、结焦,造成汽化器堵塞。
4.4?流化床反应器系统
流化床反应器是苯胺生产的主要设备的核心设备,硝基苯和氢气在流化床中遇到催化剂瞬间反应产生大量热,反应物料有毒有害、易燃易爆,属带压高温操作。一旦反应失控,轻者超温烧毁催化剂,重则物料泄漏酿成大祸。吉林某厂苯胺车间流化床控制仪表失灵,造成流化床超压,防爆膜破裂,反应混合气带催化剂喷出发生火灾爆炸事故。
4.5?精馏回收后处理系统
该系统是纯物理加工系统,无化学反应,脱水精馏采用负压操作,物料基本对设备无腐蚀,回收系统常压操作,物料主要含苯胺,生产过程中发生最多的事故是残液蒸得过干,引起堵管和溢料,污染环境及造成人员中毒。
苯胺生产过程中反应物及生成物易燃易爆、有毒有害,且反应为高放热反应,是安全生产十分重要的典型化工装置。为了保证安全生产,装置必须采用DCS进行控制;保证工艺管线和生产设备的密闭化,实现动密封和静密封泄漏率为零;严格执行工艺规程。在管理有序的情况下,做到居安思危,增加必要的安全保护设施,保持生产装置安全稳定长周期运行。
篇4：催化裂化装置操作安全技术措施
催化裂化是蜡油和渣油在高温和催化剂作用下,在提升管式反应器中进行快速反应,把较大分子的烃类裂化为较小分子烃类,再经分馏、吸收等工序生产汽油、柴油、液态烃干汽等产品的炼油生产装置。催化裂化反应类型主要有裂化反应、异构化反应、氢转移反应和芳构化反应四种。反应—再生和分馏是催化裂化装置的核心。装置除具有易燃、易爆、易中毒特点外,油浆易结焦堵塞设备管线,也是比较突出的安全问题。
(一)反应—再生单元安全特性
在反应—再生过程中,原料油与再生后的高温催化剂在反应器提升管的下部进入并呈沸腾流化状态(催化剂为固体)接触反应,反应后的催化剂和油气经上部的反应沉降器进行气固分离,反应油气去分馏。催化剂由斜管回到烧焦罐烧焦。在烧焦罐中,反应后催化剂自待生斜管进入烧焦罐底部,在压缩空气推动下呈沸腾流化状态进行烧焦,并由主风带入上部再生器进一步烧焦。再生后的高温催化剂由再生斜管进入提升管式反应器底部流化反应。在这个反应—再生过程中,同时存在着易燃物(反应油气)、助燃物(压缩空气)和烧焦明火三个要素。所以在实际操作中必须严格控制汽提段流量和二段流量。
另外,如果沉降器顶压过高,不仅会迫使系统停车,甚至可能会使催化剂倒流引发重大事故。
(二)反应再生过程操作异常现象
(1)提升管温度大幅度波动,会烧坏设备。引起温度大幅度波动的原因主要有:流量波动大或原料带水;烧焦罐温度大幅度波动;原料预热温度大幅度波动;两器差压波动;催化剂量波动;再生滑阀控制失灵。
对温度波动要查明原因,有针对性地采取措施。如对原料进行脱水,稳定进料量和原料预热温度,稳定烧焦温度,调节两器差压。如仪表失灵改用手动等。
(2)沉降器压力大幅波动。如果沉降器出现压力大幅度波动,首先要准确判断异常原因,采取对应的处理措施。如果是原料带水,要立即进行脱水。进料量波动大时要稳定进料量。其它原因如汽提蒸汽量及压力波动大,催化剂循环波动量大,以及分馏塔釜液位过高等,都要及时采取对应的调节控制措施。
(3)再生器压力大幅度波动。原因主要有:双动滑阀失控、主风量波动大、外取热器取热管破裂、待生剂带油、进入再生器水蒸气压力流量大幅度变化、启用燃烧油过猛或带水。
处理时要根据产生异常现象的原因采取措施。如滑阀失控可改为手动控制或摇控;风量波动可调节主风机入口蝶阀以稳定风量;外取热器管破裂则可停掉破裂的取热管束;待生剂带油时可加大汽提蒸汽;进再生器的蒸汽压力和流量波动大时,可调节稳定进再生器的蒸汽压力和流量;如果燃油带水或喷油过猛,则要对燃油脱水和缓慢喷燃烧油。
(4)催化剂架桥,影响催化剂的流动。通常可用如下方法处理:适当调节蒸汽量,降低汽提段料位;加强蒸汽冷凝液排除;适当开大再生滑阀,增加催化剂循环量,调整斜管蒸汽。
(三)分馏单元操作
分馏塔塔底液位过高,会造成冲塔和油气管液封,使反应器超压停车。如果分馏塔顶油气分离器液面过高,则会使富气带液损坏气压机。所以分馏液位控制十分重要。如果出现塔底液位突然上涨,应判明原因及时处理。处理方法通常有:
(1)联系反应岗位降量、提高反应深度。
(2)降低油浆循环量和回炼油返塔量。如因回炼油罐溢出,流入塔底引起的,则要加大回炼比,提高油浆回炼量。
(3)切换备用泵或解决油浆泵抽空气阻问题。
(4)以上措施不见效时应联系外甩油浆。
另外,如果塔釜的塔盘结焦堵塞,应考虑清理疏通。
收货部制度
篇5：冬季施工现场停工措施
《建筑工期冬期施工规范》(JGJ104-97)规定,当室外日平均气温连续5天稳定低于50C进入冬期施工。根据包头地区建设部门的规定和今年的气温观测,进入10月15日以后就进入冬季施工期。在工程建设施工过程中,自然气候的影响,加之工程进度的需要,此工程不可避免的进入了冬季施工。若采取的措施不当,会给工程带来不利的影响,极易给工程质量造成隐患或质量事故。因此在本工程进入冬季施工前,要求不具备冬季施工条件的施工项目部立即停工。
冬季停工时间较长,气候干燥。为加强施工现场管理,做好冬季停工的监督检查和安全防范工作,防止因工地停工造成冰灾、火灾、盗窃等事故的发生。工程项目部以学习实践科学发展观活动为动力,坚持“安全第一,预防为主,综合治理”的方针,全面贯彻上级政府关于进一步加强安全防范措施的各项部署,突出重点、全面检查、防患未然,落实责任、强化管理。通过冬季安全生产大检查,促使各部门认真贯彻安全生产法律法规,落实安全生产责任,提高事故防范能力,解决施工过程中存在的突出问题,坚决有效的减少事故的发生。
我公司非常重视建筑工地安全防范工作,董事长、总经理要求各项目部每周进行工地检查,要求施工单位不定期组织农民工学习《施工现场安全防护知识》,加强对人员密集场所的安全检查和整治,积极参加上级部门组织的“建筑行业农民工岗前安全知识培训”活动,并立即开展“查隐患、治三违”的安全生产活动,组织施工企业对在建工程项目的起重机、塔吊等机械设备的安全运行和管理情况进行全面检查,切实消除起重机械设备的安全隐患,确保疏散通道、安全出口畅通和消防设备设施齐全完好。同时,督促相关部门紧密结合冬季安全生产的实际情况,认真分析研究,加大安全施工的宣传力度,狠抓消防安全管理制度的落实,及时整治、消除火灾事故隐患。制定和完善冬季安全生产事故应急救援预案,做到未雨绸缪。
为了确保冬季停工建筑施工现场的安全,防止火灾等事故的发生,就相关注意事项通知如下:
1、各建筑工地停工前应进行安全生产条件检查,并做为记录备查。停工期间安排专人负责管理工地安全。遇有恶劣天气,按照市、区政府统一要求采取应急措施,作好生产安全事故应急准备工作。
2、排除脚手架、起重设备、深基坑、高支模和工地实地围墙、临时板房等事故隐患;做好防火、防毒和监控工作;起重设备的吊钩和吊篮要降落至地面,对起重设备要进行维护保养。
3、加强对留守人员和滞留人员安全管理,要对他们进行安全教育培训,同时加强防火、防触电和防中毒等管理。
4、各停工建筑施工现场的领导要对施工现场安全管理工作给予高度重视,停工要做到料净场清,值班值宿人员要加强停工现场周边的巡视,发现问题要立即向有关行政主管部门报告。
5、做好已经完成的成品半成品的保护工作;冬季停工的工程,应编制工程越冬方案,主要内容包括防止混凝土、防水层受冻、钢筋锈蚀,以及预防安全事故等。
6、在建工程冬季停工期间,工程内不得住人,工程不得投入使用。
包头市北方五环建筑安装集团有限责任公司
2010年11月3日
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